Porosjenkos närmaste rival, Julia Timosjenko, hade drygt 13 procent när 85 procent av rösterna hade räknats. På grund av avståndet mellan kandidaterna kommer det inte att krävas en andra valomgång, enligt Ukrainas valkommission.
Ukrainas ställföreträdande president Aleksandr Turtjinov har redan gratulerat sin nyvalde efterträdare.
Valet bojkottades dock i stora delar av östra Ukraina.
Petro Porosjenko äger bland annat chokladimperiet Roshen kontrollerar tv-kanalen Kanal 5, som spelade en viktig roll under den liberala så kallade orangea revolutionen år 2004. Han var också utrikesminister mellan 2009 och 2010.
Likt en stor del av de övriga så kallade oligarkerna, som efter kommunismens fall kontrollerar den större delen av Ukrainas ekonomi, har Porosjenko judisk påbrå och har därför utsatts för antisemitiska angrepp.
Sveriges utrikesminister Carl Bildt, som uppger sig känna Porosjenko "väl", är glad över att den västvänlige oligarken har utnämnts till ny president.
– Det är bra för Ukraina och bra för Europa, säger Bildt till SR, och konstaterar att Porosjenko sagt sig vilja skriva under det kontroversiella associationsavtalet med EU "så snabbt som möjligt".
